Осадительное титрование (седиметрия) - ABCD42.RU

Осадительное титрование (седиметрия)

ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Сущность и классификация методов осадительного титрования

Метод объединяет титриметрические определения, основанные на реакциях образования осадков малорастворимых соединений. В этих целях пригодны только некоторые реакции, удовлетворяющие опреде­ленным условиям. Реакция должна протекать строго по уравнению и без побочных процессов. Образующийся осадок должен быть практи­чески нерастворимым и выпадать достаточно быстро, без образования пересыщенных растворов. К тому же необходимо иметь возможность определять конечную точку титрования с помощью индикатора. Нако­нец, явления адсорбции (соосаждения) должны быть выражены при титровании настолько слабо, чтобы результат определения не иска­жался.

Наименования отдельных методов осаждения происходят от назва­ний применяемых титрантов. Метод, использующий раствор нитрата серебра, называют аргентометрией. Этим методом определяют содер­жание ионов С1 — и Вг — в нейтральных или слабощелочных средах.

Тиоцианатометрия основана на применении раствора тиоцианата аммония NH4SCN (или калия KSCN) и служит для определения сле­дов Сl — и Br — , но уже в сильнощелочных и кислых растворах. Исполь­зуют ее и для определения содержания серебра в рудах или сплавах.

Дорогостоящий аргентометрический метод определения галогенов постепенно вытесняется меркурометрическим. В последнем используют раствор нитрата ртути (I) Hg2 (NO3)2

Рассмотрим более подробно аргентометрическое и тиоцианатомет-рическое титрование.

Способы обнаружения конечной точки титрования

Индикатором служит хромат-ион, который образует красно-кирпичный осадок Ag2CrO4, более растворимый, чем галогениды серебра(S (Ag2CrO4,) = 3 √ Ks/4 = 6,5*10 -5 M , S (AgBr) = √ Ks = 7,2*10 -7 M) При титровании хромат серебра не образуется, пока не будет оттитрован галогенид-ион. Важно правильно выбрать концентрацию хромат-ионов. Если она будет очень мала, потребуется слишком большой избыток ионов серебра для образования заметного визуально осадка. При слишком большой концентрации СrO4 2- образование осадка начинается раньше, чем оттитруется галогенид-ион. В пределах погрешности титрования ±0,1% концентрацию СrО 2 , — можно изменять от 0,35 М до 1,1*10 -4 М (при c Cl — =0,1М). На практике обычно создают концентрацию CrO4 2- , равную 0,01 — 0,005 М.

Титрование по методу Мора следует проводить в слабокислой среде. В кислой среде необходимо учитывать протолитическую реакцию

В щелочной среде следует иметь в виду возможность протекания реакций

Метод Мора непригоден для определения иодид- и тиоцианат-ионов.

Метод Фольгарда.

Метод основан на титровании раствора ионов Ag + раствором KSCN в присутствии ионов Fe (III):

Ag + + SCN — = AgSCN↓

Fe 3+ + nSCN — = Fe(SCN)n (3 – n )+

После оттитровывания ионов Ag избыток титранта дает с ионами Fe 3+ красный комплекс. Обычно создают концентрацию Fe 3+ около 0,01М. Титрование проводят в кислой среде.

Для определения анионов этим методом (СI — , Вr — , CN — , СО3 2- , СrО4 2 , S 2- , РО4 3- ) используют обратное титрование. К раствору титруе­мого иона добавляют избыток стандартного раствора нитрата серебра. После образования осадка оттитровывают избыток стандартным раство­ром KSCN в присутствии раствора хлорида железа (III). При образова­нии осадков, менее растворимых, чем AgSCN, возможно непосредствен­ное титрование избытка Ag + над осадком, но при определении Сl — более растворимый AgCl может частично перейти в AgSCN, поэтому необхо­димо отделить его (фильтрованием или добавлением тяжелого органиче­ского растворителя, покрывающего осадок и предохраняющего его от контакта с раствором).

Метод Фаянса(титрование с адсорбционными индикаторами).

В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд. Например, при титровании галогенид-ионов раствором нитрата серебра осадок AgCl до ТЭ заряжен отрица­тельно вследствие адсорбции собственных Сl — -ионов. После ТЭ осадок перезаряжается и становится положительно заряженным из-за адсорбции Ag + -ионов. Если в растворе присутствуют ионы красителя, имеющие определенный заряд, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин — слабая органическая кислота желто-зеленого цвета, диссоциирует с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке AgCl после ТЭ. При адсорбции окраска красителя изменяется на розовую (возможно, из-за образования малорастворимого комплекса с ионами серебра).

При титровании с адсорбционными индикаторами существенно зна­чение рН, поскольку должна доминировать ионная форма индикатора. Поэтому при титровании в более кислой среде следует использовать кра­ситель с более сильными кислотными свойствами, например дихлор-флуоресцеин вместо флуоресцеина.

Необходимым условием применения адсорбционного индикатора яв­ляется его способность служить противоионом, но не вытеснять первич­но-адсорбированный ион осадка.

Аргенометрия

Метод основан на реакции осаждения ионов Сl — и Вr — катионами серебра с образованием малорастворимых галогенидов:

Сl — + Ag + = AgCl↓, Br — + Ag + = AgBr↓

При этом используют раствор нитрата серебра. Если же анализиру­ют вещество на содержание серебра, то пользуются раствором хлорида натрия (или калия).

Для понимания процесса аргентометрического титрования большое значение имеют кривые титрования. Интервал скачка при аргентометрическом титровании зависит от концентрации раст­воров и от произведения растворимости осадка. Чем меньше величина ПР получа­ющегося в результате титрования соедине­ния, тем шире интервал скачка на кривой титрования и тем легче фиксировать ко­нечную точку титрования с помощью индикатора.

Наиболее распространено аргентометрическое определение хлора по методу Мора. Сущность его состоит в прямом титровании жидкости раствором нитрата серебра с индикатором хроматом калия до побурения белого осадка

Возможности применения аргентометрии довольно ограничены. Ее используют только при титровании нейтральных или слабощелочных растворов (рН от 7 до 10). Анализируемый раствор не должен содержать Ва 2+ , Sr 2+ , Pb 2+ , Bi 3+ и других ионов, дающих осад­ки с хроматом калия. Тем не менее аргентометрия удобна при анализе бесцветных растворов, содержащих Сl — и Вr — — ионы.

Тицианометрия

Тиоцианатометрическое титрование основано на осаждении ионов Ag + (или Hg2 2+ ) тиоцианатами:

Ag* + SCN — = AgSCN↓

Определяют Ag + или Hg2 2+ прямым титрованием раствором тиоцианата NH4SCN или KSCN.

Тиоцианатометрическое определение галогенов выполняют по ме­тоду Фолыарда. Суть его можно выразить схемами:

Сl — + Ag + = AgCl+Ag + (остаток); Ag + (ocтаток)+SCN — = AgSCN↓

Иначе говоря, к жидкости, содержащей Сl — , приливают избыток титрованного раствора нитрата серебра. Затем остаток AgNO3 обратно оттитровывают раствором тиоцианата и вычисляют результат.

Индикатор в методе Фольгарда — насыщенный раствор железоаммонийных квасцов NH4Fe (SO4)2*12H2O. Пока в титруемой жидкости имеются ионы Ag + прибавляемые анионы SCN — связываются с выделением осадка AgSCN, но не взаимодействуют с ионами Fe 3+ . Однако после точки эквивалентности малейший избыток NH4SCN (или KSCN) вызывает образование кроваво-красных ионов [Fe(SCN)] 2+ и [Fe(SCN)2] + . Вследствие этого удается определить эквивалентную точку.

Тиоцианатометрические определения применяют чаще, чем арген-тометрические. Присутствие кислот не мешает титрованию по методу Фольгарда и даже способствует получению более точных результатов, так как кислая среда подавляет гидролиз соли Fe 3+ . Метод позволяет определять ион С1 — не только в щелочах, но и в кислотах. Определению не мешает присутствие Ва 2+ , Pb 2+ , Bi 3+ и некоторых других ионов. Однако если в анализируемом растворе имеются окислители или соли ртути, то применение метода Фольгарда становится невозможным: окислители разрушают ион SCN — , а катион ртути осаждает его.

Щелочной исследуемый раствор нейтрализуют перед титрованием азотной кислотой, иначе ионы Fe 3+ , входящие в состав индикатора, дадут осадок гидроксида железа(III).

166306 (Осадительное титрование (седиметрия))

Описание файла

Документ из архива «Осадительное титрование (седиметрия)», который расположен в категории «рефераты». Всё это находится в предмете «химия» из раздела «Студенческие работы», которые можно найти в файловом архиве Студент. Не смотря на прямую связь этого архива с Студент, его также можно найти и в других разделах. Архив можно найти в разделе «рефераты, доклады и презентации», в предмете «химия» в общих файлах.

Онлайн просмотр документа «166306»

Текст из документа «166306»

Осадительное титрование (б), аргентометрия, методы обнаружения МЭ в аргентометрии, седиметрические ТКТ, гравиметрия и её операции, условия получения кристаллических и аморфных осадков, соосаждение, осаждаемая и гравиметрическая формы, налитический фактор пересчета

Реакция осаждения, результатом которой является образование малорастворимого соединения, используется в титриметрическом и гравиметрическом анализах.

Раздел титриметрии, основанный на реакции осаждения, называется седиметрия. Хотя подобных реакций известно очень много, в седиметрии могут использоваться только те, в которых:

1) образуется практически нерастворимый осадок (КS  10-8);

2) выпадение осадка происходит быстро и не сопровождается соосаждением посторонних ионов;

3) должна иметься возможность обнаружения окончания реакции осаждения;

4) осадок образуется из известного, строго определенного химического состава, в результате стехиометрического взаимодействия определяемого вещества и вещества титранта.

В наибольшей степени этим требованиям отвечают реакции осаждения малорастворимых солей серебра:

Совокупность методов, использующих данную реакцию, называют аргентометрией.

Способы индикации конца титрования в аргентометрии

Принцип действия индикатора

Титрование до просветления, т.е. когда новая порция титранта не вызывает помутнения раствора

Появление в щелочной среде кирпичного цвета осадка Ag2CrO4 при избытке титранта

Появление красного окрашивания при избытке раствора NH4CNS в качестве титранта

Ag+ (прямое титрование); Cl — , CN — , CrO42-, CO32-, PO43 — и др. (обратное титрование)

Адсорбционные индикаторы (эозин, флюоресцин)

Адсорбция индикатора на осадке при избытке титранта и изменении окраски осадка

В аргентометрии титрантом служит стандартный раствор нитрата серебра (AgNO3), который образует нерастворимые осадки с галогенами и псевдогалогенами. Конечная точка титрования может быть установлена различными способами, вошедшими в литературу под именами их авторов (см. табл.1.11.1).

ТКТ в седиметрии рассчитывают не для выбора индикатора, а для выявления возможности седиметрического титрования и оптимизации его условий (концентрации растворов). Критерием является наличие и величина скачка титрования на графике ТКТ.

При расчете ТКТ обычно исходят из того, что к аликвотной части анализируемого раствора вещества Х — с исходной концентрацией с(Х-) добавляет титрант-осадитель А+ с концентрацией с (А+), который реагирует с Х — с образованием осадка АХ с КS(АХ).

ТКТ строят в координатах “рХ — ”, где рХ — = — lg Х-,

 = (с(А+) V(А+)) /(c(Х-) V(Х-)) или  = V(А+) / V(Х-) при

Расчет ТКТ ведут по следующим формулам:

1) до ТЭ —  Х  = — c(Х-)  + c(Х-);

2) в ТЭ —  Х  = КS(АХ);

3) после ТЭ —  Х  = КS(АХ) / (c(Х-)  — c(Х-)).

Гравиметрическим анализом (ГМА) называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого компонента, выделенного в виде соединения известного состава или элементарном виде. Выделение проводят методами испарения, отгонки, сублимации, но чаще всего осаждения.

В последнем случае навеску пробы анализируемого вещества растворяют, определяемое вещество осаждают раствором осадителя, затем осадок отфильтровывают, высушивают, если необходимо прокаливают и точно взвешивают.

По массе осадка и его химической формуле вычисляют массу определяемого вещества или его массовую долю в навеске.

При выборе осадителя следует руководствоваться следующими положениями.

Осадитель должен селективно реагировать с определяемым веществом, т.е. осаждая его, не осаждать другие вещества.

Осадитель должен реагировать с образованием наименее растворимого соединения. Например, из двух осадителей — BaCl2 и SrCl2 для сульфат-ионов предпочтительнее BaCl2, так как Ks(BaSO4)  Ks(SrSO4) в 106 раз.

Читайте также  Плата за землю

Ионы осадителя, разноименные с определяемым веществом, должны легко удаляться из осадка при промывании или другой его обработке. Например, из дух осадителй для Fe3+ предпочтительнее NH4OH, а не NaOH, поскольку ионы NH4+ легко удаляются из осадка при его прокаливании. С этой точки зрения органические осадители предпочтительнее неорганических, так как удаляются при прокаливании, образуя H2Oи CO2.

Для кристаллических осадков рекомендуется масса гравиметрической формы 0,5 г, а для аморфных 0,1 г.

В ходе осаждения стремятся получить крупнокристаллические осадки, которые удобнее в работе: легче фильтруются и отмываются, меньше загрязнены.

В зависимости от условий осаждения одно и то же вещество может быть высаждено в виде кристаллического или аморфного (псевдокристаллического) осадка, мельчайшие кристаллы которого видны только в сильный микроскоп. Поэтому условия осаждения подбирают такими, чтобы осаждение проходило по механизму образования кристаллических осадков.

Механизм образования твердой фазы в растворе очень сложен и включает стадии образования первичных (или зародышевых) кристаллов, их соединение (агрегацию) в более крупные кристаллы (агрегаты), которые под действием силы тяжести выпадают в осадок. Являясь диполями, агрегаты ориентируются относительно друг друга. Если скорость ориентации больше скорости агрегации, то образуется кристаллический осадок, в противном случае — аморфный.

Скорости процессов агрегации и ориентации определяются относительным пересыщением D:

,

где Q = с/2, а с — молярная концентрация смешиваемых реагентов до начала осаждения, моль/дм3; s — молярная растворимость осадка после установления равновесия, моль/дм3.

Чем больше D, тем больше центров кристаллизации и меньше кристаллы осадка, поэтому для получения крупнокристаллических осадков осаждение необходимо проводить в условиях, обеспечивающих возможно наименьшую величину D: из разбавленных растворов (Q — мала), при медленном добавлении осадителя, нагревании и медленном перемешивании (s-велика). Для получения аморфных осадков нужны противоположные условия.

Укрупнению осадков способствует их выстаивание (старение) в растворе осадителя (маточном растворе) от 0.5 до 10 часов. При старении мелкие кристаллы растворяются, а крупные за счет увеличения концентраций маточного раствора растут.

В процессе образования возможно загрязнение осадков посторонними ионами, присутствующими в растворах. Происходит так называемое соосаждение. Его виды: адсорбция, окклюзия, инклюзия, образование твердых растворов и химических соединений. При адсорбции примеси осаждаются на поверхности осадка, при окклюзии захватываются внутрь кристаллов, инклюзии внутрь кристаллов захватывается маточный раствор, твердые растворы образуют вещества с близким строением кристаллической решетки. Обычно преобладают первые три вида соосаждения.

Для получения точных результатов ГМА соосаждение должно быть устранено рациональным выбором хода осаждения. Например крупные кристаллы имеют меньшую совокупную поверхность, чем мелкие, следовательно, меньше подвержены адсорбции; использование в качестве осадителя аммонийных солей или органики позволяет удалить посторонние ионы при прокаливании осадков и т.д.

Чистые крупнокристаллические осадки можно получить методом возникающих реактивов (осаждением из гомогенных растворов), когда реагент-осадитель не добавляется извне в раствор определяемого вещества, а образуется в нем за счет некой медленно текущей (несколько часов) реакции. Например, при осаждении кальция или бария делают сильно кислой среду их раствора. В сильно кислой среде осаждение по реакции

Ca2+ + Н2С2О4  СаС2О4 + 2Н+

не идет, так как в присутствии сильной кислоты слабая щавелевая не диссоциирует и не вступает в реакцию. В раствор добавляют медленно гидролизующиеся органические соединения (уротропин, карбамид или др.), которые при гидролизе медленно образуют аммиак, понижающий рН среды, вследствие чего медленно образуются кристаллы оксалатов.

Другой радикальный метод получения чистых осадков переосаждение, т.е. повторное осаждение после растворения полученного осадка.

Полноту осаждения проверяют в отбираемых пробах раствора или в отстоявшемся маточном растворе по отсутствию помутнения при прикапывании осадителя. Обычно для полного осаждения берут полуторный избыток осадителя по сравнению с предполагаемым количеством определяемого вещества.

Крупнокристаллические осадки отделяют от маточного раствора фильтрованием на стеклянных воронках через бумажные беззольные фильтры (фильтры, масса золы которых меньше 2·10-4 г, т.е. меньше чувствительности аналитических весов). Фильтрование крупнокристаллических осадков ведут на более плотных фильтрах, чем мелкокристаллических, забивающих поры фильтра. Плотность фильтров определяют по цвету ленты их опоясывающей или цвету маркировки коробки. Самые плотные с синей лентой, средние — с белой, наименее плотные — с красной. Отмывку осадков от примесей и маточного раствора проводят на фильтрах холодной дистиллированной водой (что понижает растворимость осадка) или промывной жидкостью, включающей электролит, подавляющий пептизацию осадка и (или) одноименный с определяемым ион, что по правилу растворимости тоже препятствует растворению осадка. Промывают многократно небольшими порциями, наливая воду или промывную жидкость на 0,5 см ниже края фильтра. Аморфные осадки отмывают декантацией непосредственно в химическом стакане, где их получали, а фильтруют через предварительно взвешенные пористодонные фарфоровые тигли Гуча или стеклянные фильтры Шотта под вакуумом.

Кристаллические осадки вместе с фильтром высушивают на воздухе, аккуратно свертывают и помещают в предварительно доведенный многократным прокаливанием до постоянной массы тигель. Фильтр с осадком озоляют в тигле на медленном огне горелки. Затем, если необходимо, прокаливают в муфельной печи, при этом фильтр сгорает. Аморфные осадки высушивают и прокаливают вместе с фильтром Шотта или в тигле Гуча. Массу тигля с осадком многократно чередующимся прокаливанием, охлаждением в эксикаторе (герметичной стеклянной емкости с веществом — осушителем на дне) и взвешиванием доводят до постоянной величины.

Часто после высушивания или прокаливания химический состав осадка изменяется, поэтому в ГМА различают осаждаемую и гравиметрическую формы осадка. Осаждаемая форма — это осадок с химическим составом, в виде которого его осаждают, а гравиметрическая — взвешивают. Осаждаемая форма должна быть практически нерастворимой, образовываться в виде крупных кристаллов и легко переходить в гравиметрическую. Гравиметрическая форма должна иметь постоянный известный химический состав, быть химически устойчивой, иметь возможно большую молярную массу при возможно меньшем вкладе в нее определяемого вещества, что уменьшает погрешность ГМА за счет погрешностей взвешивания или потерь осадка.

Содержание определяемого вещества X рассчитывают в граммах или процентах:

m(X) = F mгр. формы, г;

,

где mос — масса высушенного или прокаленного осадка, г; mнав — масса навески анализируемого вещества, г; F — аналитический (гравиметрический) фактор пересчета. F — выражает вклад молярной массы определяемого вещества в молярную массу гравиметрической формы. Например, при определении содержания железа в соединениях гравиметрическая форма имеет состав Fе2О3, следовательно, F(Fe / Fe2O3) будет равен

.

Гравиметрический фактор облегчает расчеты результатов гравиметрического анализа, так как для большинства веществ, определяемых данным методом, приведен в аналитических справочниках [12]. Например, с его помощью очень легко решается следующая задача:

Сколько граммов железа содержится в образце Fe3Al2Si3O12, если при его гравиметрическом определении измеренная масса гравиметрической формы Fe2O3 была равна 0,1000 г?

Найдем соотношение молярных масс определяемого вещества (Fe), его гравиметрической формы (Fe2O3) и анализируемого образца (Fe3Al2Si3O12) по их химическим формулам:

Осадительное титрование — группа титриметрических методов анализа, основанных на реакциях образования малорастворимых соединений, выделяющихся из раствора в виде осадка .

Лишь немногие из реакций образования осадков пригодны для титриметрии. Для того чтобы реакция могла быть использована в осадительном титровании

• она должна протекать количественно (величина K S осадка для бинарных электролитов не должна быть больше 10 -8 -10 -10 ) и быстро при обычных условиях , не сопровождаться образованием пересыщенных растворов ;

• образующийся осадок должен иметь постоянный состав и не должен загрязняться в процессе осаждения ;

• должен существовать способ обнаружения конечной точки титрования .

Среди всех методов осадительного титрования практическое значение имеют аргентометрическое и меркурометрическое титрование. Однако и данные методы, несмотря на большой круг возможных определяемых объектов среди лекарственных веществ, применяются нечасто.

16.2. Аргентометрическое титрование

Аргентометрическим титрованием называется титриметри-

ческий метод анализа, основанный на образовании малорастворимых соединений серебра.

Основным титрантом в аргентометрии является AgNO 3 . Аргентометрия используется для определения галогенидов, тиоцианатов, цианидов, фосфатов и других ионов.

16.2.1. Кривые титрования

Рассмотрим кривую титрования 0,10 М NaCl 0,10 М раствором AgNO 3 . Кривая титрования будет представлять собой зависимость pCl = -lg[Cl — ] от степени оттитрованности. Произведение растворимости

AgCl равно 1,8 10 -10 , а pK s – 9,74.

До точки эквивалентности pCl можно рассчитать как pCl = − lg(C 0 1 1 + − f f ) = lg 1 1 + − f f − lg C 0

В точке эквивалентности [Ag + ] = [Cl — ], поэтому: pCl = 1 2 pK S

После точки эквивалентности формулу для расчёта рСl можно получить, исходя из того, что:

[Ag + ] ≈ C(Ag + ) = C 0,Т

; pCl = pK S − pAg = pK S + lg C 0,Т + lg

Расчёты, необходимые для построения кривой титрования, показаны в табл. 16.1, а сама кривая приведена на рис. 16.1.

Расчёты для построения кривой титрования

0,10 М NaCl 0,10 М AgNO 3

pCl = pK S + lgC 0,Т + lg

Химические методы анализа

Рис. 16.1. Кривая титрования 0,10 М NaСl 0,10 M AgNO 3

Пунктиром показано изменение pAg в процессе титрования

Величина скачка титрования в аргентометрии зависит от исход-

ной концентрации титруемого аниона и титранта и растворимости образующегося осадка (рис. 16.2)

Рис. 16.2. Кривые титрования 0,1 М растворов анионов 0,1 М AgNO 3

1 – иодид (pK S = 16,08); 2 – бромид (12,28); 3 – тиоцианат (11,96); 4 – иодат (7,52 ).

Факторы, способствующие увеличению растворимости (на-

гревание, увеличение ионной силы), приводят к уменьшению вели-

чины скачка титрования.

16.2.2. Способы обнаружения конечной точки титрования

Для обнаружения конечной точки титрования в аргентометрии могут быть использованы визуальные или инструментальные методы. Визуальные методы традиционно называют по их авторам.

В данном методе в качестве индикатора для обнаружения конечной точки титрования используется хромат калия. Хромат калия в аргентометрии представляет собой осадительный индикатор.

Осадительными индикаторами называются вещества, выде-

ляющиеся из раствора в виде осадка в хорошо заметной форме в точке эквивалентности или вблизи неё.

CrO 4 2- Ag 2 CrO 4

цвет суспензии AgCl становится кирпично — красным

Величина произведения растворимости у Ag 2 CrO 4 (K S = 1,1 10 -12 ) меньше, чем у AgCl, но растворимость в воде больше (6,5 10 -5 моль/л и 1,3 10 -5 моль/л соответственно). При титровании 0,10 М NaCl 0,10 М раствором AgNO 3 в точке эквивалентности pAg = 4,87 (табл. 16.1).

Следовательно, pCrO 4 = pK s (Ag 2 CrO 4 ) – 2pAg = 2,2, [CrO 2 4 − ] = 6,3 10 − 3 моль/л. Нижней (pAg = 5,4) и верхней (pAg = 4,3)

границам скачка титрования соответствуют концентрации CrO 4 2- , равные, соответственно, 1 10 -1 и 4 10 -4 моль/л. Практически обнаруже-

ние конечной точки титрования проводят при концентрациях ди-

хромат-иона 0,005 – 0,01 моль/л . Для того чтобы учесть количество титранта, необходимое для образования минимального визуально обнаруживаемого количества Ag 2 CrO 4 , проводят контрольный опыт. В качестве модельного титруемого объекта при его выполнении берут суспензию CaCO 3 .

Метод Мора используется для определения хлоридили бромидионов в нейтральных или слабощелочных растворах.

превращение хромата в дихромат

Химические методы анализа

Метод Мора не используется для определения иодид- и тиоцианат ионов. Осадки AgI и AgSCN адсорбируют большое количество хроматионов, поэтому чёткое обнаружение конечной точки титрования становится невозможным. При использовании метода Мора в растворе не должны присутствовать катионы (например, Ba 2+ ), образующие малорастворимые окрашенные хроматы.

Читайте также  Составление соглашения об уплате алиментов

В методе Фольгарда в качестве индикатора применяют железоаммонийные квасцы.

Вторую часть аргентометрического титрования по методу Фольгарда иногда выделяют в самостоятельный титриметрический метод анализа – тиоцианатометрию . Данный метод используется для определения ионов Ag + .

Визуально появление красной окраски можно обнаружить, если концентрация FeSCN 2+ ( β = 1,0 10 3 ) станет больше, чем 7 10 -6 моль/л. При титровании 0,1 М AgNO 3 0,1 М NH 4 SCN нижней границе скачка титрования будет соответствовать pSCN = 7,7, а верхней – 4,3 (pK s осадка AgSCN равен 11,97). Концентрации тиоцианат-ионов в нижней и верхней границах скачка титрования будут равны, соответственно, 2 10 -8 и 5 10 -5 моль/л. Появление окраски тиоцианатного комплекса

будет происходить в пределах скачка титрования при концентрации ионов Fe 3+ :

Практически обнаружение конечной точки титрования проводят при концентрации Fe 3+ 0,01 – 0,015 моль/л (1-2 мл насыщен-

ного раствора железоаммонийных квасцов на 100 мл титруемого раствора).

Титрование по Фольгарду проводят в сильнокислой среде

для того, чтобы препятствовать образованию окрашенных гидроксокомплексов Fe(III) из бесцветного аква-комплекса [Fe(H 2 O) 6 ] 3+ . Для создания кислой среды используют HNO 3 (или H 2 SO 4 ). Концентрация HNO 3 в титруемом растворе должна быть не менее 0,3 моль/л.

Особенность определения хлоридов

Растворимость AgCl примерно на порядок больше, чем у AgSCN, поэтому осадок AgCl, образовавшийся на первом этапе титриметрического определения, может реагировать со вторым титрантом:

AgCl ↓ + SCN — î AgSCN ↓ + Cl —

Для титрования расходуется большее, чем необходимо, количество NH 4 SCN, и окончательный результат содержит отрицательную погрешность, величина которой может достигать 5%. Для того чтобы такое не происходило, можно провести одну из следующих операций:

• осадок AgCl отделяют от раствора фильтрованием ;

• уменьшают площадь поверхности осадка AgCl – при нагрева-

нии или сильном встряхивании осадок подвергается коагуляции;

• отделяют осадок AgCl от раствора слоем более тяжёлого, чем вода органического растворителя , например, нитробензола.

Особенность определения иодидов

Иодид-ионы могут окисляться ионами Fe 3+ . Поэтому при определении I — методом Фольгарда к анализируемому раствору вначале добавляют избыток стандартного раствора AgNO 3 и лишь затем

железоаммонийные квасцы . Образовавшийся AgI не окисляется ионами Fe 3+ .

В данном методе для обнаружения конечной точки титрования используют адсорбционные индикаторы.

Адсорбционными индикаторами называются вещества, ад-

сорбция или десорбция которых осадком сопровождается изменением окраски в точке эквивалентности или вблизи неё.

В качестве адсорбционных индикаторов в аргентометрическом титровании чаще всего используют флуоресцеин и его галогенопроизводные (дихлорфлуоресцеин, эозин, флоксин, эритрозин), а также сульфофталеины (бромфеноловый синий), родамины (родамин 6G) и другие вещества. Большинство индикаторов имеют окрашенные анионы. Родамины являются катионными красителями.

Химические методы анализа

Действие индикаторов в методе Фаянса связано с их адсорбцией в качестве противоионов на заряженной поверхности осадка.

Осадительное титрование

Титратор для осадительного титрования. GT-200

Потенциометрический титратор GT-200 в комплектации для осадительного титрования предназначен для работы в исследовательских и производственных лабораториях, позволяет реализовывать различные аналитические методы, в соответствии с заданными стандартами, определять индивидуальные вещества или смеси веществ, может быть укомплектован различными типами электродов и датчиков.

Выбор электродов в зависимости от определяемых соединений

Для титратора GT-200 можно подобрать раздельную пару электродов или выбрать комбинированный электрод.

Электродная пара электродов состоит из измерительного электрода и электрода сравнения.

Комбинированный электрод представляет собой аналогичную измерительную систему, в которую уже входят и измерительный электрод, и электрод сравнения, заключенные в единый корпус.

Серебряные электроды подходят для определения хлоридов в различных веществах.

Серебряные электроды с сульфидным покрытием позволят определить сероводород, сульфиды, меркаптаны, карбонилсульфиды, цианиды в различных образцах, а также хлориды и йодиды в гальванических ваннах.

Подходящие электроды для потенциометрического титратора GT-200

Ниже приведены рекомендуемые модели электродов для решения аналитических задач с на титраторе GT-200 производства Mitsubishi Chemical Analytech.

Раздельная пара:

GTAG1B (редокс-электрод, серебряный для аргентометрии) в качестве измерительного электрода и электрод сравнения GTRE10B.

Комбинированные электроды:

Электрод GTAC1B имеет стандартное исполнение. Комбинированный электрод GTAC1C имеет меньший диаметр носика, что позволяет его применять для титрования проб в нестандартных емкостях.

Дополнительное оборудование для титратора GT-200

Потенциометрический титратор GT-200 для осадительного титрования может быть дополнительно оснащен:

автоматическим дозатором растворителя GT-200SD;

фотометрическим детектором GT-LDII;

PS платой (дополнительное устройство для поляризационного и кондуктометрического титрования).

Сущность осадительного титрования

Осадительное титрование представляет собой количественный титриметрический метод анализа исследуемой пробы. Сущность метода сводится к взаимодействию между анализируемыми ионами и титрантом с образованием малорастворимых соединений, выпадающих в виде осадка. Осадительное титрование позволяет определять содержание анионов, которые можно осадить катионами металлов, и наоборот, содержание катионов металлов, которые титруют анионами, дающими нерастворимые соли. Представленный метод также называют седиметрическим титрованием или седиметрией.

Требования к осадительному титрованию

Для достижения высокой точности результатов, получаемых данным методом, необходимо соблюдение ряда условий. Требования к осадительному титрованию относятся непосредственно к реакции, к образующемуся осадку и к конечной точке титрования.

Требования к реакции:

исходные реагенты должны быть полностью растворимы в водной среде, образуя прозрачные растворы;

взаимодействие между титрантом и аналитом должно приводить к образованию осадка;

реакция должна протекать практически количественно;

процесс должен происходить быстро и при комнатной температуре;

в ходе реакции не должно образовываться побочных продуктов.

Требования к образующемуся осадку:

низкая растворимость, менее 10 -4 моль/л (ПР -8 );

строгий стехиометрический состав;

не должно происходить образования пересыщенных растворов.

Требования к конечной точке титрования:

  • должна однозначно фиксироваться в присутствии индикаторов или с помощью физико-химических методов.

Кривая осадительного титрования

Данные, полученные в ходе анализа, отображают в виде кривой осадительного титрования, которая демонстрирует графическую зависимость изменения концентрации анализируемого вещества от количества добавленного титранта. Для удобства концентрацию определяемого компонента выражают логарифмической функцией.

Если в исходном соединении присутствует несколько соединений, взаимодействующих с титрантом, то на кривой титрования будет несколько точек перегиба.

Рис. 1. График кривой осадительного титрования для смеси галогенов.

Виды осадительного титрования

Методы осадительного титрования могут быть классифицированы:

по типам анализируемых соединений;

по способу титрования;

по применяемым титрантам;

по способу фиксации окончания анализа.

Классификация методов по типам анализируемых соединений

С помощью осадительного титрования можно определить количественное содержание следующих катионов и анионов: Ag+, Ba2+, Hg 2+ , Pb 2+ , Zn 2+ , Cl — , CN — , SCN — ,SO4 2- , PO4 3- .

Этот вид классификации показывает, какие вещества определяют методом осадительного титрования.

Наиболее востребованными исследованиями в различных промышленных отраслях являются анализы по определению содержания хлоридов, сульфидов и серебра.

Классификация методов по способу титрования:

При выполнении осадительного титрования можно использовать методы как прямого, так и обратного титрования. При прямом титровании титруют анализируемый раствор, и расчеты выполняют в соответствии с затраченным объемом титранта. В случае обратного титрования к исследуемому раствору добавляют точно известный избыток вещества, которое образует с определяемым компонентом нерастворимый осадок, а затем титруют полученную смесь и устанавливают количество непрореагировавшего вещества.

Классификация методов по применяемым титрантам

В зависимости от используемых титрантов выделяют следующие методы осадительного титрования:

Способы фиксации конечной точки титрования:

без индикатора (метод просветления и метод равнопомутнения);

с металлохромными индикаторами (образуют с титрантом окрашенные комплексы);

с адсорбционными индикаторами (органические вещества, которые адсорбируются осадком в точке эквивалентности и окрашивают его);

физико-химическое определение (потенциометрия).

Преимущество потенциометрии

Различные методы осадительного титрования с использованием разнообразных индикаторов или без них позволяют достаточно точно определить содержание индивидуальных ионов в составе изучаемого образца. Но только потенциометрический способ позволяет провести дифференцированное титрование смеси определяемых соединений (например, смеси галогенидов). Кроме того, на результаты анализа не влияет человеческий фактор, как это бывает в присутствии индикатора, когда на результат может повлиять индивидуальное восприятие оператором цветового перехода.

Применение осадительного титрования

Промышленные направления и стандарты по отраслям

Осадительное титрование получило широкое применение в таких отраслях, как:

нефтедобывающая и нефтеперерабатывающая промышленность (определение органических и неорганических хлоридов, сероводорода и меркаптанов);

Стандарты: ГОСТ Р 56871-2016, ГОСТ 17323, ГОСТ 22387.2-97, ГОСТ 22985-90, ГОСТ 17323-71, ГОСТ Р 52030-2003 (S2-), ГОСТ 21534-76, ASTM D4929-04, ГОСТ Р 52247-2004 (метод А), ASTM 4929 (метод А), UOP588 (Cl-).

пищевая промышленность (определение содержания соли в кетчупах и майонезе, овощных соках, хлебобулочных изделиях, молоке и молочных продуктах и т.д.);

ГОСТ 3627-81, ГОСТ Р 52179-2003, ГОСТ 976-81, ГОСТ 15113.7-77, ГОСТ 5698-51 (NaCl).

фармацевтическая промышленность (определение йодида калия, хлорида натрия, бромида калия, нитрата серебра в составе лекарственных препаратов, а также с помощью нитрометрии количественное определение первичных и вторичных ароматических аминов, гидразидов и ароматических нитросоединений);

ОФС.1.7.2.0030.15 определение хлоридов в иммунобиологических препаратах.

Российская, Европейская и Американская фармакопеи – методы анализа большого числа готовых лекарственных проб.

металлургическая промышленность (определение содержания серебра в различных сплавах);

ГОСТ 16882.1-71, 16883.1-71, 16321.1-70, 12561.1-78(Ag + ).

химическая промышленность (содержание калия в минеральных удобрениях, хлора в полимерах, хлорида натрия в технической соде и т.д.);

ГОСТ 20851.3-93 (K + ), ГОСТ 26996-86 (Cl в полимерах), ГОСТ 5100-85 (Cl — в соде).

целлюлозно-бумажная промышленность (определение содержания сульфидов в зеленом и черном щелоке);

экологический контроль (определение содержания хлоридов и сульфатов в воде и почве, определение содержания хлоридов в производственных отходах, определение содержания сероводорода и меркаптанов в выбросах предприятий и т.д.).

ГОСТ 4245-72, ПНД Ф 14.1:2.96-97, ГОСТ 26425-85, ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.28-02 (Cl-), РД 52.24.453-95 (SO42-), ПНДФ 13.1.34-02 (S 2- ).

Методы осадительного титрования (осаждения)

Методы осаждения основаны на взаимодействии определяемого вещества с титрованным раствором осадителя, в результате которого выпадает осадок. Использование этого метода для количественного определения анализируемого вещества возможно только в том случае, если выделяющиеся осадки практически нерастворимы, если реакция образования осадка протекает быстро и если результаты титрования, не искажаются побочными реакциями соосаждения. В основе образования осадков лежит закон действия масс.

Произведение концентраций ионов в насыщенном растворе малорастворимых электролитов при данной температуре есть величина постоянная.

ПР(КtmАnn) = С(Кtn+)m . С(Аnm-)n = соnst

Если величина произведения концентраций ионов в растворе становится больше значения произведения растворимости, то малорастворимое соединение выпадает в осадок. В методе осадительного титрования применяются титранты, образующие осадки с определяемыми веществами. При этом используют реакции, дающие осадки с произведением растворимости меньше 10-10. Точку эквивалентности в методах осадительного титрования определяют химическим путем (индикаторами на избыток титранта или исчезновение определяемого вещества), а также инструментальными методами. В методе осаждения применяют следующие типы индикаторов: осадительные, металлохромные (комплексообразующие) и адсорбционные. Осадительные индикаторы образуют с титрантом цветные осадки, при появлении которых заканчивают титрование. Металлохромные индикаторы дают с титрантом цветной комплекс, образующийся около точки эквивалентности. Устойчивость этого комплекса должна быть меньше, чем устойчивость осадка, получающегося при осадительном титровании, иначе комплекс с индикатором будет образовываться раньше осадка. Адсорбционные индикаторы представляют собой органические соединения, являющиеся слабыми кислотами. Анионы индикатора, адсорбируясь на поверхности положительно заряженных коллоидных частиц, выпадающих в процессе титрования осадков, вызывают изменение цвета поверхности этих осадков. Таким образом, адсорбционные индикаторы вызывают изменение окраски не в растворе, а на поверхности коллоидного осадка, несущего положительный заряд.

Читайте также  Проект организации строительства

Наиболее широкое применение получили следующие виды осадительного

1. Аргентометрическое титрование, титрант – раствор АgNО3.

В основе метода лежит реакция образования трудно растворимого галогенида серебра:

Для определения анионов применяют нитрат серебра, для определения катионов серебра – хлорид натрия. Аргентометрическим методом пользуются главным образом для количественного определения галогенид-ионов и ионов серебра.

2. Тиоцианометрическое титрование (роданометрическое), титрант – раствор NН4CNS.

В основе метода лежит реакция:

Аg+ + CNS . → АgCNS↓

Роданометрическим методом пользуются для определения галогенид-ионов и серебра. Для определения катионов Аg+ в качестве стандартного раствора используют роданид (тиоцианат) аммония, для определения галогенидов и других анионов – нитрат серебра и роданид аммония. В качестве индикатора применяют насыщенный раствор железоаммонийных квасцов.

3. Меркурометрическое титрование, титрант – раствор Нg2(NО3)2.

Этот метод основан на реакции осаждения раствором Нg2(NО3)2 различных анионов:

Меркурометрический метод имеет ряд преимуществ по сравнению с аргентометрическим методом: может применяться для титрования в кислой среде; соли ртути менее дефицитны; меньшее число ионов оказывает влияние на точность определения. Главный недостаток заключается в том, что соли ртути ядовиты. Поэтому при применении меркурометрического титрования необходимо соблюдать особую осторожность и аккуратность.

4. Сульфатометрическое титрование, титрант – раствор ВаС12 или раствор Н24.

Этот метод применяют для анализа солей бария, титруя их раствором Н2SО4 или для определения сульфатов титрованием раствором соли бария. В основе метода лежит реакция:

В методе сульфатометрического титрования применяют металлохромные индикаторы. Этим методом все чаще заменяют трудоемкий гравиметрический метод анализа по определению сульфатов и солей бария. В зависимости от способа выполнения осадительного титрования различают следующие виды: прямое, обратное и заместительное титрование.

Требования к реакциям, применяемым в осадительном титровании.

Хотя подобных реакций известно очень много, в седиметрии могут использоваться только те, в которых:

1) образуется практически нерастворимый осадок (КS ? 10-8);

2) выпадение осадка происходит быстро и не сопровождается соосаждением посторонних ионов;

3) должна иметься возможность обнаружения окончания реакции осаждения;

4) осадок образуется из известного, строго определенного химического состава, в результате стехиометрического взаимодействия определяемого вещества и вещества титранта.

Осадительное титрование (седиметрия) (стр. 1 из 2)

Осадительное титрование (б), аргентометрия, методы обнаружения МЭ в аргентометрии, седиметрические ТКТ, гравиметрия и её операции, условия получения кристаллических и аморфных осадков, соосаждение, осаждаемая и гравиметрическая формы, налитический фактор пересчета

Реакция осаждения, результатом которой является образование малорастворимого соединения, используется в титриметрическом и гравиметрическом анализах.

Раздел титриметрии, основанный на реакции осаждения, называется седиметрия. Хотя подобных реакций известно очень много, в седиметрии могут использоваться только те, в которых:

1) образуется практически нерастворимый осадок (КS  10-8);

2) выпадение осадка происходит быстро и не сопровождается соосаждением посторонних ионов;

3) должна иметься возможность обнаружения окончания реакции осаждения;

4) осадок образуется из известного, строго определенного химического состава, в результате стехиометрического взаимодействия определяемого вещества и вещества титранта.

В наибольшей степени этим требованиям отвечают реакции осаждения малорастворимых солей серебра:

Совокупность методов, использующих данную реакцию, называют аргентометрией.

Способы индикации конца титрования в аргентометрии

Метод Индикатор Принцип действия индикатора Определяемые ионы
Гей-Люссака Безиндикаторный Титрование до просветления, т.е. когда новая порция титранта не вызывает помутнения раствора Br —
Мора K2Cr2O7 Появление в щелочной среде кирпичного цвета осадка Ag2CrO4 при избытке титранта Cl — , Br —
Фольгарта FeCl3 Появление красного окрашивания при избытке раствора NH4CNS в качестве титранта Ag+ (прямое титрование); Cl — , CN — , CrO42-, CO32-, PO43 — и др. (обратное титрование)
Фаянса Адсорбционные индикаторы (эозин, флюоресцин) Адсорбция индикатора на осадке при избытке титранта и изменении окраски осадка Br-, Cl-, I-, SeO32 —

В аргентометрии титрантом служит стандартный раствор нитрата серебра (AgNO3), который образует нерастворимые осадки с галогенами и псевдогалогенами. Конечная точка титрования может быть установлена различными способами, вошедшими в литературу под именами их авторов (см. табл.1.11.1).

ТКТ в седиметрии рассчитывают не для выбора индикатора, а для выявления возможности седиметрического титрования и оптимизации его условий (концентрации растворов). Критерием является наличие и величина скачка титрования на графике ТКТ.

При расчете ТКТ обычно исходят из того, что к аликвотной части анализируемого раствора вещества Х — с исходной концентрацией с(Х-) добавляет титрант-осадитель А+ с концентрацией с (А+), который реагирует с Х — с образованием осадка АХ с КS(АХ).

ТКТ строят в координатах “рХ — ”, где рХ — = — lg Х-,

 = (с(А+) V(А+)) /(c(Х-) V(Х-)) или  = V(А+) / V(Х-) при

Расчет ТКТ ведут по следующим формулам:

1) до ТЭ —  Х  = — c(Х-)  + c(Х-);

2) в ТЭ —  Х  = КS(АХ);

3) после ТЭ —  Х  = КS(АХ) / (c(Х-)  — c(Х-)).

Гравиметрическим анализом (ГМА) называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого компонента, выделенного в виде соединения известного состава или элементарном виде. Выделение проводят методами испарения, отгонки, сублимации, но чаще всего осаждения.

В последнем случае навеску пробы анализируемого вещества растворяют, определяемое вещество осаждают раствором осадителя, затем осадок отфильтровывают, высушивают, если необходимо прокаливают и точно взвешивают.

По массе осадка и его химической формуле вычисляют массу определяемого вещества или его массовую долю в навеске.

При выборе осадителя следует руководствоваться следующими положениями.

Осадитель должен селективно реагировать с определяемым веществом, т.е. осаждая его, не осаждать другие вещества.

Осадитель должен реагировать с образованием наименее растворимого соединения. Например, из двух осадителей — BaCl2 и SrCl2 для сульфат-ионов предпочтительнее BaCl2, так как Ks(BaSO4) Ks(SrSO4) в 106 раз.

Ионы осадителя, разноименные с определяемым веществом, должны легко удаляться из осадка при промывании или другой его обработке. Например, из дух осадителй для Fe3+ предпочтительнее NH4OH, а не NaOH, поскольку ионы NH4+ легко удаляются из осадка при его прокаливании. С этой точки зрения органические осадители предпочтительнее неорганических, так как удаляются при прокаливании, образуя H2Oи CO2.

Для кристаллических осадков рекомендуется масса гравиметрической формы 0,5 г, а для аморфных 0,1 г.

В ходе осаждения стремятся получить крупнокристаллические осадки, которые удобнее в работе: легче фильтруются и отмываются, меньше загрязнены.

В зависимости от условий осаждения одно и то же вещество может быть высаждено в виде кристаллического или аморфного (псевдокристаллического) осадка, мельчайшие кристаллы которого видны только в сильный микроскоп. Поэтому условия осаждения подбирают такими, чтобы осаждение проходило по механизму образования кристаллических осадков.

Механизм образования твердой фазы в растворе очень сложен и включает стадии образования первичных (или зародышевых) кристаллов, их соединение (агрегацию) в более крупные кристаллы (агрегаты), которые под действием силы тяжести выпадают в осадок. Являясь диполями, агрегаты ориентируются относительно друг друга. Если скорость ориентации больше скорости агрегации, то образуется кристаллический осадок, в противном случае — аморфный.

Скорости процессов агрегации и ориентации определяются относительным пересыщением D:

где Q = с/2, а с — молярная концентрация смешиваемых реагентов до начала осаждения, моль/дм3; s — молярная растворимость осадка после установления равновесия, моль/дм3.

Чем больше D, тем больше центров кристаллизации и меньше кристаллы осадка, поэтому для получения крупнокристаллических осадков осаждение необходимо проводить в условиях, обеспечивающих возможно наименьшую величину D: из разбавленных растворов (Q — мала), при медленном добавлении осадителя, нагревании и медленном перемешивании (s-велика). Для получения аморфных осадков нужны противоположные условия.

Укрупнению осадков способствует их выстаивание (старение) в растворе осадителя (маточном растворе) от 0.5 до 10 часов. При старении мелкие кристаллы растворяются, а крупные за счет увеличения концентраций маточного раствора растут.

В процессе образования возможно загрязнение осадков посторонними ионами, присутствующими в растворах. Происходит так называемое соосаждение. Его виды: адсорбция, окклюзия, инклюзия, образование твердых растворов и химических соединений. При адсорбции примеси осаждаются на поверхности осадка, при окклюзии захватываются внутрь кристаллов, инклюзии внутрь кристаллов захватывается маточный раствор, твердые растворы образуют вещества с близким строением кристаллической решетки. Обычно преобладают первые три вида соосаждения.

Для получения точных результатов ГМА соосаждение должно быть устранено рациональным выбором хода осаждения. Например крупные кристаллы имеют меньшую совокупную поверхность, чем мелкие, следовательно, меньше подвержены адсорбции; использование в качестве осадителя аммонийных солей или органики позволяет удалить посторонние ионы при прокаливании осадков и т.д.

Чистые крупнокристаллические осадки можно получить методом возникающих реактивов (осаждением из гомогенных растворов), когда реагент-осадитель не добавляется извне в раствор определяемого вещества, а образуется в нем за счет некой медленно текущей (несколько часов) реакции. Например, при осаждении кальция или бария делают сильно кислой среду их раствора. В сильно кислой среде осаждение по реакции

Ca2+ + Н2С2О4  СаС2О4 + 2Н+

не идет, так как в присутствии сильной кислоты слабая щавелевая не диссоциирует и не вступает в реакцию. В раствор добавляют медленно гидролизующиеся органические соединения (уротропин, карбамид или др.), которые при гидролизе медленно образуют аммиак, понижающий рН среды, вследствие чего медленно образуются кристаллы оксалатов.

Другой радикальный метод получения чистых осадков переосаждение, т.е. повторное осаждение после растворения полученного осадка.

Полноту осаждения проверяют в отбираемых пробах раствора или в отстоявшемся маточном растворе по отсутствию помутнения при прикапывании осадителя. Обычно для полного осаждения берут полуторный избыток осадителя по сравнению с предполагаемым количеством определяемого вещества.

Крупнокристаллические осадки отделяют от маточного раствора фильтрованием на стеклянных воронках через бумажные беззольные фильтры (фильтры, масса золы которых меньше 2·10-4 г, т.е. меньше чувствительности аналитических весов). Фильтрование крупнокристаллических осадков ведут на более плотных фильтрах, чем мелкокристаллических, забивающих поры фильтра. Плотность фильтров определяют по цвету ленты их опоясывающей или цвету маркировки коробки. Самые плотные с синей лентой, средние — с белой, наименее плотные — с красной. Отмывку осадков от примесей и маточного раствора проводят на фильтрах холодной дистиллированной водой (что понижает растворимость осадка) или промывной жидкостью, включающей электролит, подавляющий пептизацию осадка и (или) одноименный с определяемым ион, что по правилу растворимости тоже препятствует растворению осадка. Промывают многократно небольшими порциями, наливая воду или промывную жидкость на 0,5 см ниже края фильтра. Аморфные осадки отмывают декантацией непосредственно в химическом стакане, где их получали, а фильтруют через предварительно взвешенные пористодонные фарфоровые тигли Гуча или стеклянные фильтры Шотта под вакуумом.

Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!: